[alatar]

как выровнить один столбик по левой стороне а остальные по правой...

Явно задать columns и нужному указать textAlign

...вместе с header'ом

Стилями выровнять текст в заголовке не получится. textAlign для labelDisplay в DefaultGridHeaderRenderer указан явно. Вы можете создать собственный рендерер вида:

<?xml version="1.0" encoding="utf-8"?>
<s:DefaultGridHeaderRenderer xmlns:fx="http://ns.adobe.com/mxml/2009" 
                             xmlns:s="library://ns.adobe.com/flex/spark" 
                             xmlns:mx="library://ns.adobe.com/flex/mx">
    <fx:Declarations>
        <s:Label id="labelDisplay" 
                 verticalCenter="1" left="0" right="0" top="0" bottom="0"
                 textAlign="center"
                 fontWeight="bold"
                 verticalAlign="middle"
                 maxDisplayedLines="1"
                 showTruncationTip="true" />
    </fx:Declarations>
</s:DefaultGridHeaderRenderer>

и применить его к конкретному GridColumn.